Ufff… eso sí que NO te lo recomiendo en absoluto. Las carpetas "Windows" y "Documents and Settings" contienen información vital tanto para el sistema como para el usuario que lo emplea, por lo que ahí sí que no te aconsejo tocar nada, a menos que sepas muy bien qué estás borrando y por qué (y eso no lo sé ni yo, así que... :D).
Lo único que te diría que borrases sería el contenido de las carpetas "C:\WINDOWS\TEMP" y la de "C:\Documents and Settings\Usuario\Configuración local\Temp", que es donde el sistema aloja los archivos temporales que utiliza, y la mitad de las veces, las aplicaciones no los eliminan al cerrarse, por lo que viene bien cargárselos de vez en cuando. Ojo: estoy hablando del CONTENIDO, NO de la carpeta 😄
Si lo que quieres es eliminar los archivos temporales de Internet, hazlo mediante la opción destinada a tal efecto, en Internet Explorer (Herramientas, Opciones de Internet).
Yo que tú no toquetearía las carpetas del sistema ("Windows" y sus subcarpetas), porque te puedes llevar más de un susto si no sabes lo que haces. Y hablo en serio, que estoy recordando mis primeras experiencias "experimentales" con aquél Windows 95 (con premio :D) hace ya unos 7 años... :muerto:
Si lo que tienes son problemas de espacio, casi que te aconsejaría tirar por otras vías, como instalar Windows 2000 (por ejemplo), en lugar de Windows XP, que ocupa algo menos de espacio, y te vendrá bien. Yo, desde luego, no tocaría las carpetas del sistema así como así.
Saludos